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在鋰硫電池領(lǐng)域,有一種“神奇”的方法,能將不導(dǎo)電的聚丙烯腈(PAN)高分子材料變得導(dǎo)電,并將之作為電池的正極材料使用。
這種方法是硫化(vulcanization)。通過(guò)將PAN與硫粉研磨混合,在氬氣氣氛中300 °C加熱。該過(guò)程中PAN發(fā)生環(huán)化,導(dǎo)電率增大。同時(shí)在碳鏈上形成二硫鍵,產(chǎn)生活性位點(diǎn)。
李巨教授、朱美芳院士、徐桂銀研究員等近日獨(dú)辟蹊徑,將來(lái)自鋰硫電池的硫化PAN電極應(yīng)用于水體凈化,濾除水中Hg2+、Pb2+、Cu2+、Cd2+四種重金屬離子。相關(guān)成果已發(fā)表在Advanced Functional Materials上,第一作者為麻省理工學(xué)院訪問(wèn)教授李鵬。
文章要點(diǎn)
1、合成方法:利用便捷的涂布法(dip-coating),將硫化PAN顆粒整合至三聚氰胺海綿中。電鏡圖片顯示,硫化PAN顆粒填充在三聚氰胺網(wǎng)格的孔隙中(圖1)。
圖1. 重金屬濾材的制備,獨(dú)辟蹊徑!研究人員用鋰硫電池的電極打造價(jià)廉。活性材料是硫化PAN(PAN-S)。圖源:Adv. Funct. Mater.
2. 過(guò)濾原理:硫化PAN的C—N,C=N,C—S—S—C基團(tuán)表現(xiàn)出軟堿性質(zhì)。據(jù)軟硬酸規(guī)則(HSAB),這些軟堿基團(tuán)與Hg2+、Pb2+、Cu2+、Cd2+軟酸離子作用力強(qiáng),能通過(guò)靜電吸引束縛重金屬離子,完成水體凈化(圖2a、2b)。
3. 過(guò)濾效果:三次循環(huán)吸附后,廢水中的Hg2+和Pb2+仍可完全移除,Cu2+和Cd2+的移除率近100%。
圖2. (a)硫化PAN濾材凈水過(guò)程示意圖;(b)硫化PAN的分子結(jié)構(gòu)示意圖。鏈上的硫鍵、N位點(diǎn)是吸引重金屬離子的活性位;(c)四種重金屬離子的移除效率。Hg2+、Pb2+、Cu2+、Cd2+初始濃度分別為5.0、3.0、60.0和3.0 mg/L,溶液體積300 mL。圖源:Adv. Funct. Mater.
4. 可回收性:吸附上重金屬離子的硫化PAN濾材可通過(guò)施加正電壓將吸附的金屬離子脫離濾材表面(圖3a)。在電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)下,這些金屬離子朝對(duì)電極遷移,并在對(duì)電極上以單質(zhì)形式沉積下來(lái)(圖3d)。該過(guò)程同時(shí)完成濾材凈化與重金屬回收,一舉兩得。
再生六次的電極每次對(duì)Hg2+的吸附效果未表現(xiàn)出明顯降低(圖3b)。雖然溶液中檢測(cè)到些許從硫化PAN濾材上溶出的SO32-與SO42-(圖3c),但水體中的硫含量仍在安全濃度范圍內(nèi)。
圖3. 硫化PAN濾材的“重生”。通過(guò)施加正電壓使吸附的重金屬離子從濾材表面脫附。脫離的重金屬離子在對(duì)電極上沉積為金屬單質(zhì)。圖源:Adv. Funct. Mater.
5. 經(jīng)濟(jì)與環(huán)保效應(yīng):如下圖所示,本工作報(bào)道的濾材可以通過(guò)太陽(yáng)能等清潔能源轉(zhuǎn)換而來(lái)的電能完成回收利用,不斷為居民區(qū)提供重金屬含量極低的安全飲用水。
整個(gè)裝置的造價(jià)與電能成本總計(jì)僅30.75美元。Hg2+、Pb2+、Cu2+、Cd2+處理成本分別為0.17、0.47、0.94、0.94美元/噸。處理成本與現(xiàn)行技術(shù)相當(dāng)甚至更低,并且整個(gè)過(guò)程更為環(huán)保。
圖4. 該濾膜材料地表重金屬?gòu)U水凈化與濾材再生循環(huán)預(yù)期模式示意圖。濾材吸附重金屬離子后通過(guò)清潔能源轉(zhuǎn)換的電能脫附離子再生,所處理的水達(dá)到飲用水標(biāo)準(zhǔn),還能回收重金屬。整個(gè)過(guò)程清潔環(huán)保。圖源:Adv. Funct. Mater.
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https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adfm.202105845
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